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高度酸化プロセスの工業用原油含有廃水処理への応用

Oct 18, 2023Oct 18, 2023

Scientific Reports volume 13、記事番号: 3420 (2023) この記事を引用

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メトリクスの詳細

光触媒酸化プロセスによる高度な酸化プロセスは、模擬油性廃水処理の有望な技術の 1 つとしてこの研究で実証されました。 油性廃水の光触媒分解速度に影響を与える初期油濃度,触媒用量,撹拌速度(rpm),pH値および過酸化水素(H2O2)用量などのいくつかの有効な要因を調査した。 この研究で使用された触媒は二酸化チタン (TiO2) でした。 乳化剤を使用して油の水への溶解度を高めました。 結果は、光触媒酸化プロセスは、初期油濃度 1 g/L、850 rpm、pH 8、H2O2 3 mL、および 1.5 g/L の最適な操作パラメータで、油性廃水からの油除去率が 98.43% に達する良好な結果を示しました。 40 分間の照射時間後の TiO2 の変化。 分解反応は、93.7% の相関係数 (R2) を持つ一次反応速度に従います。 最終的に、Asuit Petrochemical Company から供給された Red See の Ras Shukair の流出流から収集された工業用油性廃水に対して、これらの最適な操作パラメータでの光触媒酸化プロセスの適用がエジプトで行われました。 結果は、H2O2 を添加しない場合と比較して、3 mL の H2O2 を添加した後、40 分間の反応時間で最高の油除去 (99%) が達成されることを示しました。

最近、家庭部門 1、農業部門 2、地方自治体部門 3 のレベルで人間活動が増加し、その結果、廃水処理施設内の有機汚染物質が増加し、安全性および環境基準を満たさない水域への排出が発生しています。 油で汚染された廃水はその危険性により、実際に環境に悪影響を与える可能性があります。 自動車の台数の増加に伴い、より多くのガソリンスタンドが必要となるため、これらの施設からのディーゼル/軽油汚染廃液の割合も増加しています。 ディーゼルまたは軽油を使用すると、皮膚や目に炎症が起こる可能性がありますが、その他の影響については十分に研究されていません4。 ディーゼルには、人間のがんを引き起こす可能性があり、人間の健康に有害な多環芳香族炭化水素 (PAH) が含まれているため、有毒物質です5。 地表水または下水システムへの油性廃液の流出に関して、基準と規制が作成されました。 これらの法律は国ごとに異なる場合があり、さらには同じ国内でも異なる場合があります。

廃水処理の必要性は、汚泥廃水の放出の世界的な増加、噴出放出に対する厳格な管理、および処理済み廃水の再利用への絶え間ない取り組みによって決定されています。 スムーズな廃水の処理方法の選択は、廃水の組成、管理上の課題、価格、処理の有効性、廃水の最終用途などの要因に影響されます6。 油性廃水を処理するための従来の技術には、溶解空気浮選、乳化、化学凝固、重力分離、凝集、沈降、および生物学的処理が含まれます7。 しかし、これらの方法は長い沈降時間と広大な土地スペースを必要とし、汚泥の取り扱いに重大な問題を伴います8。 生成された汚泥は、汚泥からバイオガスを生成するためにナノ粒子を添加するなどの新たな方法で処理する必要があり9、天然水の水質や上水不足に応じて、安価な廃水処理と技術の開発が求められています。

しかし、油性廃水の有機成分は複雑であるため、流出に必要な制限を満たす単一の方法または手順をまとめることは困難です。 この点に関して、研究者たちは成功する治療戦略を作成するために継続的に取り組んでいます。 従来の処理方法に代わる高度酸化プロセス (AOP) は、油で汚染された廃水の処理のために研究されてきました。 ヒドロキシルラジカル (HO・)、硫酸ラジカル、O2-・、H2O2、O3 などの反応性の高い中間体は、酸化プロセスによって廃水中の有機汚染物質に損傷を与え、無機化するために AOP で使用されます10。 これらの酸素の形態は、触媒の表面に付着した化合物の酸化と還元の原因となります。 UV ベースのラジカル AOP 処理プロセスにおける主なメカニズムは、紫外線を使用して、過酸化水素 (H2O2) の直接光分解、光フェントン反応、または不均一光触媒によるヒドロキシル ラジカルの生成を開始することです。 飲料水の処理や水の再利用設備については技術を確立し、実用化してきました。 さらに、環境分野で働く科学者や研究者は、電気化学処理、電子ビーム利用、プラズマ、マイクロ波、超音波に関連したものを含む、多数の AOP を常に研究しています。 このようなプロセスには、反応を促進するためにUV光によって含まれる可能性のある均一プロセスおよび不均一プロセスが含まれる。 この UV 光は、自然太陽光または模擬人工光源から供給される場合があります。フェントン試薬、H2O2、オゾンなどの均一プロセスと、TiO2、Fe2O3、CdS、GaP、ZnS、ZnO11 などの半導体を使用する不均一光触媒です。

より多くの生分解性化合物が一緒に配置されたり、二酸化炭素と水による無機化に加えられると、これらの触媒は非常に生存可能な天然物質を劣化させます。 光触媒技術で使用されるよく知られた種類の二酸化チタン (TiO2)。 これは、繰り返しの触媒サイクル中に安定性を維持する最もエネルギーの高い光触媒 (300 nm < 1 < 390 nm) です。 また、高い化学的、物理的、熱的安定性を示すため、廃水や水の処理に広く効果的に使用されます。

他の水処理技術とは対照的に、光触媒には還元と酸化という 2 つの浄化プロセスを同時に実行する能力があります。 伝導帯電子の助けを借りて触媒表面に金属をメッキすることにより、還元は主に水から溶解金属を抽出するのに効果的です。 溶解した有機汚染物質は、光触媒の酸化能力を使用して石化されます12。

この研究では、不均一系光触媒酸化技術 (UV/TiO2/H2O2) を、Asuit Petrochemical Company から供給された Red See の Ras Shukair の流出流から来る石油鉱化用廃水の実際のサンプルに対して使用しました。エジプト。多くの場合半導体である触媒は、電子供与体部位 (還元部位) と電子受容体部位 (酸化部位) を生成するために放射線に曝露され、酸化還元試薬に多くの可能性を与えます。 TiO2 触媒の投与量、H2O2 の投与量、撹拌速度、初期油濃度の影響をこの実際のサンプルで調査しました。

この研究では、実験は実験室規模の反応器でバッチで実行されました。 使用した実験装置は、図 1 に示すような密閉サイクルです。容量 6 L のプラスチックタンクで構成されています。 このタンクには、処理される汚染された給水が含まれています。 このタンクは、高温磁気撹拌プレート(MSH-300N、BOECO、ドイツ)上に取り付けられた管状反応器の入口および出口に連結されており、変化しない組成を維持する。 この管状反応器は、反応を促進する UV ランプと水の入力および出力ストリームで構成される絶壁 UV ユニットです。 チューブの長さは45cm、直径は10cmです。 UV 放射 (254 nm) は UV ランプから生成されました。 Heraeus TNN 15/32、TQ 150 W 中圧水銀ランプ (ドイツ) を UV エミッターおよび光源として使用しました。 ランプを垂直に固定し、反応器の上部に浸漬した。 ランプは円筒形反応器内に完全に浸漬された。 UV ランプは保護のために石英スリーブで覆われていました。 最大の光照射を確保するために、ランプと反応器との間の距離は5cmに固定された。

UV ベースの高度な酸化プロセスのリアクター: (1) 冷却水の流出、(2) UV ランプ、(3) リアクター、(4) スターラー、(5) 冷却水の流入、および (6) マグネチックスターラー。

このポンプは、管状反応器を介して汚染水を循環させる実験で使用された最初の機器です。 2000 mL/min の出力流量が得られます。 使用される 2 番目の機器は遠心分離 (DLAB モデル) され、油溶液から TiO2 が分離され、濁度計で測定されます。 遠心分離後の油分濃度の測定には濁度計(TU-2016)を使用しました。 感応天秤(Ohaus Corp、米国ニュージャージー州パインブルック、品目AR 2140)もまた、触媒のグラム数を計量するために使用された。 サンプルのpHは、pHメーター(JENWAY Instruments製モデル3505、分解能0.01、精度±0.02)を用いて測定した。 pH メーターは、pH 4 および pH 7 の緩衝液を介して毎日校正されました。

この実験で使用した試薬は、化学工学部の研究室で調製した蒸留水、粒子径0.005mm、密度378g/cm3のTiO2触媒(アナターゼ型)、希H2SO4溶液、NaOH溶液、および今回使用した酸化剤H2O2溶液です。実験は分析レベルのものでした。 これらの試薬はすべて Merck から提供される純グレードです)。

ランプの光強度 (20 W/m2 hr) は、実験全体を通じてほぼ一定になるように設定されました。 油溶液は濃度 1000 ppm の原液で作成され、その後蒸留水を使用して必要な濃度に希釈されました。 各実験では、明確な油濃度を有する油性廃水サンプル 5 L をプラスチック製の供給タンクに入れました。 一定量の TiO2 触媒を、強力に混合しながら供給タンクに添加しました。 次に、過酸化水素 (1 ~ 4 mL) を溶液に加えました。 吸着の影響を排除するために、UV ランプの非存在下で懸濁液を約 3 ~ 5 分間混合しました。

UV ランプの実験では、ポンプをタンクに接続し、指定された真空速度で作動させ、汚染溶液をプラスチック タンクから管型反応器に循環させ、プラスチック タンクに戻すというサイクルを繰り返しました。 次いで、溶液を効果的に混合するために、マグネチックスターラーを介して溶液を撹拌した。 すべての実験は常温 (25 °C) で実行されました。各実験は 60 分間継続し、サンプルバルブを通して一定の間隔 (10 分) で油溶液からサンプル (各 2 mL) を採取しました。 次に、サンプルを遠心分離して TiO2 粉末を分離しました。 最後に、TiO2 が沈降するまでサンプルを約 10 分間放置します。 油の除去は、油を含む廃水の濁度の減少によって実証されました。

初期濃度1000ppmの油溶液の濃縮サンプルを1000ppmから100ppmまで10個のサンプルに希釈し、各サンプルの濁度を測定した。 標準油校正曲線は、図 2 に示すように、既知の濃度範囲の油溶液の濁度値を記録することによって作成されました。実験後のさまざまなサンプルの濁度測定値は校正曲線と比較され、濃度 (ppm) に変換されました。 ) 条項。

油標準検量線。

光触媒酸化プロセスなどの高度酸化プロセス (AOP) による廃水からの油の除去は、表 1 に記載されているさまざまなパラメーターに基づいて調査されました。光触媒酸化プロセスは、最適な要因を見つけるためにバッチ式の実験で最適化されました。つまり。 初期オイル濃度、TiO2 触媒の投与量、H2O2 の投与量、および撹拌速度 (rpm)。 油分除去効果を考慮した最適化を実現しました。

溶液の pH は光分解に影響を与える重要な要素です。 油性溶液の光触媒酸化に対する pH の影響を調べるために、濃度 2 g/L、H2O2 = 3 の TiO2 の存在下で、4 から 11 までのさまざまな pH で光触媒実験を実施しました。 mL、初期油濃度 2 g/L、850 rpm。 図 3 は、除去率に対する pH の影響を示しています。 得られた結果から、溶液の pH を pH 8 まで上昇させると、40 分の照射時間で油除去率が最大 84% まで上昇することが明らかになりました。 より低い pH では、TiO2 の腐食が起こり、溶液中の Ti2+ の溶解と TiO2 への油吸着の減少により、光触媒反応がブロックされました。 これにより、分解率が低下します13、14。

油の除去効率に対する溶液のpHの影響。

塩基性媒体中の TiO2 表面の OH 濃度が光誘起トラップホールによって上昇するにつれて、油除去率は pH とともに増加します 15。 油もその構造中に硫酸基で構成されており、塩基性条件 (pH > 8) では負に帯電します。 そのため、静電気の発生により油の効率的な吸着が妨げられます。 次に、中程度の pH、つまり油の吸着とヒドロキシル ラジカルの光生成にとって理想的な条件である 7 ~ 8 で、pH に対して最高の油除去率が得られます。 さらに、油性廃水の pH が 8 に上昇するにつれて、光触媒による酸化速度が上昇することは明らかです。

光触媒プロセスにおける初期オイル濃度 (Co) の影響を調べるために、初期オイル濃度 (0.5、1、1.5、2 g/L) のさまざまな値を pH 8、H2O2 = 3 mL、TiO2 で実行しました。 = 1.5 g/L、850 rpm。 図 4 は、除去率に対するオイルの Co の影響を示しています。 油濃度の上昇により除去率が低下するのは明らかです。 油濃度が 0.5 g/L から 2 g/L に上昇すると、分解時間 40 分以内に油除去率が 99.5 % から 86.48 % に減少しました。 Coが増加すると、 ますます多くの油が TiO2 表面に吸着されます。 これにより、ヒドロキシルイオンの吸着とヒドロキシルラジカルの生成の活性点が少なくなるため、OH・の生成が少なくなります。 さらに、Co が上昇すると、入射光子は触媒表面に到達する前にオイルに吸収されてしまいます。 その後、触媒による光子の吸収が減少するため、オイルの分解速度が低下します12、16、17。

油の除去効率に対する初期油濃度の影響。

範囲(0.5〜2 g/L)の TiO2 上の油除去分解に対する触媒容量の影響を、pH 8、850 rpm、油と H2O2 の初期濃度はそれぞれ 2 g/L と 3 mL で検査しました。 触媒としての半導体の量は、不均一系光触媒酸化の研究において重要な要素です。 触媒の能力は、光触媒上の活性サイトの数と懸濁液を通る放射線の透過に影響することに注意してください12。 図 5 は、反応器内の触媒量が 2 g/Lover TiO2 まで増加すると、油処理率が向上したことを示しています。 廃棄率の上昇は、より高い TiO2 触媒活性による OH・生成の促進によるものでした。 TiO2 を UV 光に曝露すると、価電子帯 (hv+vb) と伝導帯 (e-cb) に正孔と電子が生成されます。 ヒドロキシルラジカルは、後述するように、励起表面上の価電子帯の正孔による吸着水またはヒドロキシルイオンの酸化により生成されます18。 発生したラジカルが油粒子を分解し、廃棄率を高めます。 それにもかかわらず、TiO2 の投与量を最適値 (1.5 g/L) を超えて増加すると、分解プロセスに悪影響を及ぼします。 これは、オーバーフローした TiO2 分子が溶液への光の透過を減少させることで懸濁液の不明瞭さを高め、OH・の数の減少につながるという事実の結果であり、これらの説明は先行研究でも述べられています 19 、20。

オイル劣化に対する二酸化チタン (TiO2) 濃度の影響。

触媒濃度がさらに上昇すると、油処理効率の低下につながります。これは、懸濁したフォトレジスト触媒によって発生する光散乱によって説明できます21。 同時に、懸濁液の濁度が上昇した結果、散乱効果の増加により光の透過が減少し、その結果、光活性化懸濁液のサイズが減少します22。 濃度 1.5 g/L の TiO2 は、最高の油除去効果を示しました。 過剰な TiO2 量が取り込まれると、表面積が飽和し、光の透過が減少し、光の散乱が増加するため、光の強度が減衰します 23。

H2O2 の添加剤は、電子受容体として使用されるため、光触媒酸化効率を向上させるのに重要です 24。 さまざまな濃度の H2O2 (1 ~ 4 mL) を溶液に加え、UV 光を照射しました。 図 6 は、油の初期濃度が 1 g/L、TiO2 が 1 g/L、pH が 8、撹拌速度が 850 rpm という操作パラメータの下で、油の廃棄率に対する H2O2 の影響を示しています。 この図から、H2O2 の濃度が 1 mL から 3 mL に上昇するにつれて油堆積物の除去により分解が上昇し、40 分間の照射時間後に 3 mL で 83.8% という極端な除去率を達成したことがわかります。 多くの以前の研究で述べられているように、この値を超える H2O2 の添加は悪影響を及ぼしました 11、12、20。 この現象の理由は、過酸化水素の直接の光分解によって生成されるヒドロキシル ラジカルが、分解プロセスに関与する主な種類であるためです。 この現象の理由は、過酸化水素の直接的な光分解によって生成されるヒドロキシルラジカルが、分解プロセスに関与する主な種類であるためです。 H2O2 濃度が上昇すると、過酸化水素とこれらのラジカルが反応して HO2・を生成するため、油の分解速度が最小限に抑えられることが予想されています。 HO2・ラジカルはHO・ほど反応性が高くないため、分解が遅くなり、阻害剤として作用する可能性があります。 もう一つの理由は、H2O2 濃度が増加すると、H2O2 もシステム内の光を吸収し、分解効率の低下につながるため、光強度が減少します。 光強度の増加は光分解にプラスの効果をもたらし、反応速度を高めました25。

オイル分解に対する H2O2 濃度の影響。

H2O2 の量が少ない場合、H2O・生成も最小限に抑えられ、治療効果が低下します。 したがって、H2O210、26 の過剰レベルと低下レベルの間で平衡が保たれなければなりません。

油除去%に対する撹拌速度の影響を決定するために、Co 油濃度 1 g/L、TiO2 1.5 g/L、pH 8、および H2O2 1 mL でテストを実行しました。 最終結果は図 7 に示されており、40 分間の照射時間後に油の除去効率が 850 rpm の撹拌速度で最大 85.98% に達し、その後は 1000 rpm で 78.36% まで低下する傾向にあることが明らかにされています。

回転速度が油の分解に及ぼす影響。

UV、TiO2 光触媒、UV/TiO2、UV/H2O2、TiO2/UV/H2O2 などの多くのタイプの AOP プロセスが、油性廃水中の油分解について検査されています。 これらの異なる AOP の比較は、図 8 に示すように、最適な操作条件 (初期油濃度 1 g/L、850 rpm、pH 8、H2O2 3 mL、照射時間 40 分の TiO2 1.5 g/L) で行われました。その結果、TiO2/UV/H2O2 プロセスが油分を含む廃水において優れた油除去効率 (98.43%) を示したことがわかりました。 同じ図は、H2O2 が電子受容体として機能するため、UV/TiO2 プロセスに H2O2 を追加すると、油の除去率が明らかに増加することを説明しています。 この現象は、油の分解が基本的に、H2O2/TiO2/UV系におけるTiO2とH2O2の結合によって生成されるヒドロキシルラジカルによって制御されていると説明できます。 同じ図から、TiO 2 のみの場合(暗プロセス)の油除去率は、TiO 2 吸着のみの効果によって生じることが示されている。 一方、UV 光の存在下で光を利用したプロセスでは、強力な酸化剤 (フリーヒドロキシルラジカル OH) の生成効果によって油の除去が行われます (UV/TiO2、UV/H2O2)。 、UV/TiO2/H2O2 プロセス)。 生成されたヒドロキシルラジカルは、文献27に記載されているように、廃水サンプル中の有機汚染物質および汚染物質を分解する主な理由です。

UV、TiO2 光触媒、UV/TiO2、UV/H2O2、TiO2/UV/H2O2 プロセスの油除去率への影響。

触媒の寿命は、油性廃水の光触媒分解プロセスの能力を定義し、実際の目的での実現可能性を評価する際の決定的な要素となります。 光触媒を長期間使用できれば、大幅なコスト削減も可能です。 光触媒分解による触媒の破壊は、必要な触媒の永続的な変化の結果として、運用コストを大幅に上昇させる可能性があります。

遠心分離プロセスと再懸濁により粒子の蓄積が増加するため、比表面積が減少します。 彼らは、優れた分散技術や粒子洗浄技術によって光触媒の破壊を軽減できると提案しました。

さまざまな触媒再活性化技術が実施されてきました。 触媒の有機汚染は、焼成、有機物の燃焼、触媒の安定性と再利用性の維持によって改善できます28、29、30]。 ただし、このプロセスでは余分なエネルギーが消費されます。 したがって、ここでは触媒を5回リサイクルした。 触媒を希塩酸と水で洗浄して回収し、リサイクル性を調べた。 油除去率が60%に減少していることがわかる。 図9に示すように、1回目、2回目、3回目、4回目、5回目の光触媒リサイクルで、油除去率がそれぞれ84.37%、70.49%、57.13%、20.2%、15.74%に減少することが観察されました。触媒を 3 回再使用することをお勧めします。

光触媒リサイクルが油除去率に及ぼす影響。

表 2 は、初期油濃度 1 g/L、TiO2 1.5 g/L、850 rpm、および H2O2 3 mL の反応速度を明らかにしています。 一次および二次運動モデルの線形形式は、方程式で表すことができます。 (10、11)。

ここで、Co は油の初期濃度、Ct は照射時間 t での濃度、K1 と K2 はそれぞれ min-1 と L g-1 min-1 の一次速度定数と二次速度定数、t は分解時間 (単位:分)。 Ct および [\(\frac{1}{Ct}-\frac{1}{Co}\)] を各実験の時間に対してプロットすると、傾きがそれぞれ K1 と K2 の直線が得られます。 分解時間に対する濃度曲線の回帰分析は、反応速度が一次反応速度論によって表現できることを示しています。 結果を図10に示します。

最適な操作パラメータでの初期オイル濃度 1 g/L の反応速度。 (a) 1 次方程式 (b) 2 次方程式。

Asuit Petrochemical Company が供給する Red See の Ras Shukair の流出流から収集された油性廃水の処理が調査されました。 これらの産業からの下水には、当然ながら、さまざまな溶解物質 (有機および/または無機) と混合された脂肪、油、およびグリースが高濃度で懸濁状態で含まれています。 野外や水流に放出される前に処理されないと、環境問題や健康リスクにつながります。 このような問題を回避するために、油分を含んだ下水水を前処理するプロセスが行われます。 処理プロセスは、上記の最適な操作パラメーター (初期油濃度 1 g/L、TiO2 1.5 g/L、pH 8、および 850 rpm) で実行されました。 最終結果を図 11 に示します。これらは、40 分の反応時間で 3 mL の H2O2 を添加することによって油の最大除去率 (99%) が達成されることを明らかにしています。 H2O2を添加しない場合の油除去率は75%でした。 これは、H2O2 の添加が AOP 効率を向上させるのに重要であることを証明しました。

H2O2 の追加による油除去効果 (%)。

まず、現在の研究では、模擬廃水における油分解の AOP 性能を検査するために UV/TiO2/H2O2 を利用しました。 このプロセスの最適因子は次のとおりであることが判明しました。初期油濃度 1 g/L、TiO2 1.5 g/L、850 rpm、pH 8、および H2O2 3 mL。 これらの最適係数では、40 分の反応時間後に油の 98.43% が油性廃水から除去されました。 この研究により、UV/TiO2/H2O2 による光触媒酸化が油性廃水処理に有効であることがわかりました。 次に、Asuit Petrochemical Company が供給する Red See の Ras Shukair の流出流から収集された油分を含む下水道水の処理を、これらの最適パラメータで調査しました。 最大除去率 (99%) は、3 mL の H2O2 を使用した 40 分の反応時間で達成されました。 触媒を希塩酸と水で5回洗浄することにより、触媒のリサイクル性を評価した。 私たちの研究によると、触媒は 3 回使用する必要があります。 第三に、分解反応の速度定数に及ぼす最適な操作因子の影響を解明するために、油の分解速度の分析も実行されました。 分解反応は、R2 が 93.7% である一次反応速度に従います。

データセットは原稿から入手できます。 追加の情報やデータは、合理的な要求に応じて入手できます。 データと資料は、合理的な要求に応じて責任著者と共有できます。

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学生、技術者、著者など、この作品に貢献してくれたすべての人に感謝します。

科学技術イノベーション資金庁 (STDF) がエジプト知識銀行 (EKB) と協力して提供するオープンアクセス資金。

エジプト、カイロ、エル・ショルーク・アカデミー高等工学研究所数学物理工学科

ヘバ・A・エル・ガワド

ミニア大学工学部化学工学科、ミニヤ、エジプト

エブラヒエム・エスマイル・エブラヒム

エジプト、スエズの運河高工科大学化学工学部

モンタセル・Y・ガーリー、アーメド・A・アフィフィ、RM・モハメド

国立研究センター (NRC)、カイロ、エジプトの化学工学およびパイロット プラント部門

モンタセル・Y・ガーリー

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EEE と MYG は研究を概念化しました。 HAE-G. と RMM がデータ取得に貢献しました。 HAE-G.、EEE、MYG、AAA、RMM がデータ分析を実施し、表と図を作成しました。 AAA が執筆、レビュー、編集に協力しました。 すべての著者は原稿の出版版を読み、同意しました。

RMモハメドへの通信。

著者らは競合する利害関係を宣言していません。

シュプリンガー ネイチャーは、発行された地図および所属機関における管轄権の主張に関して中立を保ちます。

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転載と許可

El-Gawad、HA、Ebrahiem、EE、Ghaly、MY 他産業用粗油廃水処理への高度な酸化プロセスの応用。 Sci Rep 13、3420 (2023)。 https://doi.org/10.1038/s41598-023-29263-y

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受信日: 2022 年 12 月 1 日

受理日: 2023 年 2 月 1 日

公開日: 2023 年 2 月 28 日

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-023-29263-y

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